食品添加剂对羟基苯甲酸甲酯钠

食品添加剂  对羟基苯甲酸甲酯钠

1  范围

本标准适用于在氢氧化钠水溶液中加入对羟基苯甲酸甲酯反应后精制而成的食品添加剂对羟基苯甲酸甲酯钠。

食品添加剂对羟基苯甲酸甲酯钠为白色或类白色结晶性粉末。

2  分子式和相对分子质量

2.1  分子式

C8H7NaO3

2.2  相对分子质量

174.12

3 技术要求

应符合表1的规定。

表1  技术要求

项     目	指    标	检验方法
对羟基苯甲酸甲酯钠（以干基计），w/%              ≥	98.5～101.5	附录A 中A.4
水分，w/%                                       ≤	5.0	GB 5009.3 卡尔·费休法
pH（1g/L水溶液）	9.5～10.5	GB/T 9724（0.10g样品，溶于100mL水）
氯化物（以Cl计）,w/%                             ≤	0.035	附录A中A.5
硫酸盐（以SO4计）,w /%                           ≤	0.024	附录A中A.6
有关物质 对羟基苯甲酸,w /%                            ≤ 其他各杂质,w /%                              ≤ 其他各杂质之和,w /%                          ≤	4.0 0.5 1.0	附录A 中A.7
溶液的澄清度与颜色                              ≤	通过试验	附录A 中A.8
重金属（以Pb计）/(mg/Kg)                         ≤	10	GB/T 5009.74
砷（以As计）/(mg/kg)                             ≤	2	附录A中A.9

附  录  A

  检验方法

A.1　一般规定

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。

分析中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其它要求时，均按GB/T 601、GB/T 602和GB/T 603之规定制备。试验中所用溶液在未注明用何种溶剂配制时，均指水溶液。

A.2　 鉴别试验

A.3.1  试剂和材料

A.3.1.1  盐酸。

A.3.1.2  盐酸溶液：1+1。

A.3.1.3  碳酸钠溶液：106g/L。

A.3.1.4  铁氰化钾溶液：53g/L。

A.3.1.5  4-氨基安替比林-硼酸盐缓冲溶液：pH=9.0。

取含0.618%硼酸的0.1mol/L氯化钾溶液1000mL与0.1mol/L氢氧化钠溶液420mL混合。

A.3.1.6  乙酸氧铀锌溶液。

    称取10g乙酸氧铀，加5mL冰乙酸和50mL水，微热使溶解；称取30g乙酸锌，加3mL冰乙酸和30mL水，微热使溶解；将两溶液混合，放冷，过滤，即得。

A.3.2  分析步骤

A.3.2.1  称取0.5g样品，精确至0.01g，加入50mL水使溶解，立即加5mL盐酸，振摇，过滤，沉淀用水充分洗涤，在80℃下减压干燥2h。按GB/T617测定试样熔点，熔点为125℃～128℃。

A.3.2.2  取0.01g样品，置于试管中，加1mL碳酸钠溶液，加热煮沸30s，冷却，加入5mL 4-氨基安替比林-硼酸盐缓冲溶液和1mL铁氰化钾溶液，混匀，溶液变为红色。

A.3.2.3  铂丝用盐酸湿润后，蘸取样品，在无色火焰中燃烧，火焰应显鲜黄色。

称取1g样品，精确至0.01g，用适量的水溶解，加1mL盐酸溶液，用水稀释至20mL。取1mL该试样溶液，加5mL乙酸氧铀锌溶液，摇匀，有黄色沉淀产生。

A.4  对羟基苯甲酸甲酯钠含量的测定

A.4.1  试剂和材料

A.4.1.1  冰乙酸。

A.4.1.2  高氯酸标准滴定溶液：c(HClO4)=0.1mol/L。

A.4.2  分析步骤

称取约0.15g样品，精确至0.0001g，加50mL冰乙酸溶解，用高氯酸标准滴定溶液滴定，电位滴定法指示终点。同时进行空白试验。

A.4.3  结果计算

对羟基苯甲酸甲酯钠（干基计）的质量分数w1，数值以%表示，按式(A.1)计算：

            ………………………… （A.1）

式中：

V1——空白消耗高氯酸标准滴定溶液体积的数值, 单位为毫升(mL)；

V2——样品消耗高氯酸标准滴定溶液体积的数值, 单位为毫升(mL)； 

c——高氯酸标准滴定溶液浓度的准确数值, 单位为摩尔每升(mol/L)；

m——换算为干基后样品的质量的数值, 单位为克(g)； 

M——对羟基苯甲酸甲酯钠（C8H7NaO3）的摩尔质量的数值, 单位为克每摩尔(g/ mol)(M=174.1)。

A.5  氯化物的测定

A.5.1  试剂和材料

A.5.1.1  硝酸溶液：1+9。

A.5.1.2  硝酸银溶液：17g/L。

A.5.1.3  氯化物（Cl）标准溶液：0.01mg/mL。

A.5.2  分析步骤

称取2.0g样品，加40mL水溶解，用硝酸溶液调节溶液至中性，用水稀释至50mL，振摇，过滤，保留滤液。取滤液5.0mL，作为试验溶液，置于50mL纳氏比色管中，加10mL硝酸溶液，加水至体积约40mL，加1.0mL硝酸银溶液，用水稀释至50mL，摇匀，暗处放置5min，在黑色背景下，轴向观察，试验溶液所呈浊度不得大于标准。

标准是量取7.0mL氯化物（Cl）标准溶液，与试验溶液同时同样处理。      

A.6  硫酸盐的测定

A.6.1  试剂和材料

A.6.1.1  盐酸溶液：1+3。

A.6.1.2  氯化钡溶液：250g/L。

A.6.1.3  硫酸钾标准溶液：0.1mg/mL。

A.6.2  分析步骤

量取A.5.2的滤液25mL，作为试验溶液，置于50mL纳氏比色管中，加2mL盐酸溶液，加水至体积约40mL，加5mL氯化钡溶液，用水稀释至50mL，摇匀，放置10min，在黑色背景下，轴向观察，试验溶液所呈浊度不得大于标准。

标准是量取2.4mL硫酸钾标准溶液，与试验溶液同时同样处理。  

A.7  有关物质的测定

A.7.1  方法提要

用高效液相色谱法，在选定的工作条件下，通过色谱柱使样品溶液中各组分分离，用紫外吸收检测器检测，外标法定量，得到样品中各杂质的含量为有关物质。

A.7.2  试剂和材料

A.7.2.1  对羟基苯甲酸甲酯钠标准样品。 

A.7.2.2  对羟基苯甲酸标准样品。

A.7.2.3  甲醇。

A.7.2.4  冰乙酸溶液：1→100。  

A.7.3  仪器和设备

A.7.3.1  高效液相色谱仪(HPLC)：配有紫外光检测器。

A.7.3.2  进样器：自动进样器或微量进样器，50mL。

A.7.3.3  数据处理系统：色谱工作站或数据处理机。

A.7.4  色谱分析条件

推荐的色谱柱及典型操作条件见表A.1，其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。

表A.1  色谱柱和典型色谱操作条件

色谱柱	十八烷基硅烷键合硅胶为固定相
流动相	甲醇：乙酸溶液=60：40
检测器检测波长/nm	254
进样量/μL	20

A.7.5  分析步骤

A.7.5.1  标准样品溶液的制备

分别称取适量对羟基苯甲酸甲酯钠标准样品、对羟基苯甲酸标准样品，混合，用流动相溶解并稀释，制成各含对羟基苯甲酸甲酯钠、对羟基苯甲酸0.1mg/mL的标准样品溶液。  

A.7.5.2  样品溶液的制备

称取适量样品，用流动相溶解并稀释，制成1.0mg/ mL的样品溶液。

A.7.5.3  对照溶液的制备

准确量取样品溶液适量，用流动相稀释，制成10μg/ mL的对照溶液。    

A.7.5.4  测定

按高效液相色谱操作规程调节仪器, 使基线平稳, 进样20mL标准样品溶液，记录色谱图，理论板数按对羟基苯甲酸甲酯钠峰计算不低于8000，对羟基苯甲酸甲酯钠峰与对羟基苯甲酸峰的分离度应符合要求。进样20mL对照溶液，调节检测灵敏度，使羟基苯甲酸甲酯钠峰峰高约为满量程的20%。分别准确进样20mL对照溶液和样品溶液，记录色谱图至对羟基苯甲酸甲酯钠峰保留时间的4倍。

A.7.6  结果计算

样品溶液色谱图中如有对羟基苯甲酸峰，其峰面积不得大于对照溶液中对羟基苯甲酸甲酯钠峰面积的4倍。其他单个杂质峰面积不得大于对照溶液中对羟基苯甲酸甲酯钠峰面积的0.5倍。其他各杂质峰面积的和不得大于对照溶液中对羟基苯甲酸甲酯钠峰面积。

A.8  溶液的澄清度与颜色

A.8.1  试剂和材料

A.8.1.1  比色用重铬酸钾溶液的制备

    称取0.4000g在120℃干燥至恒量的基准重铬酸钾，置于500mL容量瓶中，加适量水溶解并稀释至刻度，摇匀。该溶液含重铬酸钾（K2Cr2O7）0.800mg/mL。

A.8.1.2  比色用硫酸铜溶液的制备

    称取约32.5g五水合硫酸铜，精确至0.01g，加适量盐酸溶液（1→40）溶解，转入500mL容量瓶中，用盐酸溶液（1→40）稀释至刻度。准确量取10.0mL该溶液于碘量瓶中，加50mL水和4mL乙酸、2g碘化钾，用硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)=0.1mol/L]滴定，近终点时，加2mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，记录消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积数。每1mL硫代硫酸钠标准滴定溶液相当于24.97mg的五水合硫酸铜（CuSO4·5H2O）。根据上述滴定结果，在剩余的硫酸铜溶液中加入适量盐酸溶液（1→40），配制成含五水合硫酸铜（CuSO4·5H2O）62.4mg /mL溶液。

A.8.1.3  比色用氯化钴溶液的制备

    称取约32.5g六水合氯化钴，精确至0.01g，加适量盐酸溶液（1→40）溶解，转入500mL容量瓶中，用盐酸溶液（1→40）稀释至刻度。准确量取2.0mL该溶液于锥形瓶中，加200mL水摇匀，加氨水溶液至氯化钴溶液由浅红色变为绿色，加10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH6.0），加热至60℃，加5滴二甲酚橙指示液，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c(EDTA)=0.05mol/L]滴定至溶液显黄色，记录消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积数。每1mL乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液相当于11.90mg的六水合氯化钴（CoCl2·6H2O）。根据上述滴定结果，在剩余的氯化钴溶液中加入适量盐酸溶液（1→40），配制成含六水合氯化钴（CoCl2·6H2O）59.5mg /mL溶液。

A.8.1.4  棕红色3号标准比色液的制备

    准确量取22.5mL比色用氯化钴溶液、12.5mL比色用重铬酸钾液、20.0mL比色用硫酸铜溶液和45.0mL水，混合摇匀，作为棕红色调标准贮备液。准确量取1.5mL棕红色标准贮备液，加8.5mL水，混合摇匀，得3号棕红色标准比色液。

A.8.2  分析步骤

称取1.0g样品，加10mL水溶解，溶液应澄清；溶液颜色不得深于棕红色3号标准比色液。 

A.9  砷的测定

称取1.0g实验室样品，加1g食品级氢氧化钙，混合，加2mL水，搅拌均匀，干燥后，先用小火缓缓灼烧至完全碳化，在500℃～600℃灼烧成灰白色，冷却，加5mL盐酸和23mL水使溶解。其他按GB/T5009.76-2003第二法砷斑法进行。